bilim.techО проекте

Коррозия металлов и защита от нее

Через сколько лет труба в морской воде прогниет насквозь? Выбирай среду и защиту, прокручивай годы и смотри, как ржавчина съедает стенку, а цинк растворяется вместо стали.

01 Что это такое

Ржавчина это маленькая батарейка на поверхности стали. Железо в ней работает анодом и растворяется.

Под каплей воды на стали сама собой возникает гальваническая пара. В середине капли, где мало кислорода, железо отдает электроны и уходит в воду ионами Fe²⁺. Электроны бегут по металлу к краю капли, где много кислорода, и там кислород с водой их забирает. Ионы железа встречаются с гидроксид-ионами и превращаются в ржавчину. Нужны три вещи: металл, вода и кислород. Убери любую, и коррозия почти остановится.

Соль делает воду хорошим проводником, кислота сама забирает электроны, поэтому в море, в антигололедной каше и в кислой рудничной воде сталь ржавеет в десятки раз быстрее, чем в сухом воздухе. Защищаются тремя путями: отгораживают сталь от среды краской, подставляют вместо нее более активный металл, цинк, или гонят ток так, чтобы сталь стала катодом.

анод: Fe − 2e⁻ → Fe²⁺железо уходит в водукатод: O₂ + 2H₂O + 4e⁻ → 4OH⁻катодэлектроны идут по металлу к краям каплиO₂ из воздухаO₂ из воздухаFe²⁺ + 2OH⁻ → Fe(OH)₂, затем с кислородом → ржавчина FeOOH
Под центром капли металл съеден ямкой, по краю капли нарастает рыжее кольцо ржавчины.
v
Скорость коррозии, мм/год. На сколько тоньше становится стенка за год. Сухой воздух около 0,001, улица 0,04, море и соль 0,15, кислая вода до 1.
h
Толщина стенки, мм. Когда она падает до допустимого минимума, деталь или трубу пора менять, иначе она лопнет под давлением или нагрузкой.
E
Потенциал металла, В. Чем он отрицательнее, тем охотнее металл отдает электроны. Цинк −0,76 В, железо −0,44 В, медь +0,34 В: в паре ржавеет более отрицательный.
02 Опыт
Выбери среду и защиту. Прокрути годы. 60 ЛЕТ ЗА 8 СЕКУНД
ЭЛЕКТРОХИМИЯ

Стальная стенка в агрессивной среде

Рис. 7.5
ГОТОВЫЕ СЛУЧАИ

Осталось стенки
Скорость коррозии
Срок службы

ⓘ Скорости коррозии средние справочные: реальная скорость зависит от температуры, примесей и того, смывается ли ржавчина. Рисунок показывает самое слабое место стенки.

03 Формулы по буквам

Сколько съест ржавчина и когда менять деталь

Инженеру коррозия интересна одним: сколько металла уйдет за срок службы. Числа под формулами берутся из опыта, карточка, которая сейчас решает, подсвечена.

Сколько металла уйдет

Δh = v · t

Потеря толщины равна скорости коррозии, умноженной на время. Скорость в мм/год берут из справочника для своей среды.

Δh
на сколько тоньше стала стенка, мм
v
скорость коррозии, мм/год. Контакт с медью умножает ее в 2…4 раза
t
время, годы

Когда менять деталь

t = (h₀ − hmin) / v

Срок службы равен запасу на коррозию, деленному на скорость. Запас это разница между толщиной новой стенки и минимально допустимой.

h₀
толщина новой стенки, мм
hmin
минимум по прочности, в опыте половина
t
через сколько лет стенка дойдет до минимума

Сколько продержится цинк

tZn = δ / vZn

Цинк растворяется вместо стали. Пока он есть, сталь не ржавеет даже в царапине. Срок защиты равен толщине цинка, деленной на скорость его растворения.

δ
толщина цинка, мкм. Горячее цинкование 85 мкм, гальваническое 10…20
vZn
скорость коррозии цинка, мкм/год
tZn
годы защиты

Почему цинк защищает сталь, а медь губит ее

Zn −0,76 В < Fe −0,44 В < Cu +0,34 В

Когда два металла касаются друг друга в воде, получается гальванический элемент, как в батарейке. Анодом становится металл с более отрицательным потенциалом: он отдает электроны и растворяется. Второй металл становится катодом, и на нем только восстанавливается кислород.

Цинк отрицательнее железа, поэтому в паре цинк и сталь растворяется цинк, а сталь защищена, даже если цинк поцарапан. Медь положительнее железа, поэтому в паре сталь и медь анодом становится сталь, и она ржавеет быстрее, чем одна. По той же причине нельзя крепить медные трубки стальными хомутами без прокладки.

Катодная защита делает то же самое током: внешний источник или протектор из цинка, магния или алюминия подает на сталь электроны, и она становится катодом. Так защищают трубопроводы, резервуары, сваи причалов и корпуса судов.

ZnFeрастворяется цинкFeCuржавеет стальZn −0,76Fe −0,44Cu +0,34активнее, растворяетсяблагороднеепотенциал металла, В
В паре металлов ржавеет тот, что левее на шкале потенциалов.
04 Где и зачем это применяют

От рамы самосвала до трубопровода хвостохранилища

Допущения модели+

Скорость коррозии считается постоянной для каждой среды; это средние значения по ISO 9223 для атмосферы и справочные данные для воды и грунта. В жизни в первые годы сталь ржавеет быстрее, потом слой ржавчины немного тормозит процесс, а на ветру и под дождем ржавчина смывается и скорость снова растет. Краска считается непроницаемой до конца срока службы, потом сразу перестает защищать. Цинк расходуется равномерно, при царапине чуть быстрее. Катодная защита снижает скорость в 7…30 раз и работает только в воде и грунте. Нержавеющая сталь 304 теряет толщину очень медленно, но на рисунке показаны точечные язвы, главная опасность для нее. Ускорение от контакта с медью задано множителем 2…4. Минимальная толщина взята как половина исходной; в реальных расчетах ее определяют по давлению и нагрузке.

Еще в направлении «Химия»

Все темы направления «Химия» →