bilim.techО проекте

Химия воды: жесткость и водоподготовка

Почему миллиметр накипи перегревает стенку котла на десятки градусов? Меняй жесткость воды, грей ее и пропускай через фильтры.

01 Что это такое

В жесткой воде растворены кальций и магний. При нагреве они оседают на стенке камнем, и стенка перегревается.

Дождевая вода почти чистая, но, пока она идет через известняк и доломит, в ней растворяются ионы кальция Ca²⁺ и магния Mg²⁺. Их суммарное количество называют жесткостью. В мягкой горной воде жесткость около 1 мг-экв/л, в артезианской бывает 10 и больше. Пить такую воду можно, а вот греть в котле или гонять по двигателю нельзя.

При нагреве растворенный гидрокарбонат кальция распадается, и на горячей стенке нарастает слой карбоната кальция CaCO₃: накипь. Она проводит тепло в 40 раз хуже стали. Пламя по-прежнему греет стенку, а вода охлаждает ее уже через слой камня. Металл перегревается, теряет прочность, и труба вздувается или лопается. Поэтому воду для котлов и двигателей сначала умягчают.

Чистая стенкаНакипь 1,5 мм210 °Cвода 184 °Cгазы 700 °Cсталь360 °Cвода 184 °Cгазы 700 °CстальнакипьКрасная линия: температура поперек стенки. Тепловой поток в обоих случаях 100 кВт/м².
Миллиметр с небольшим камня поднимает температуру стали на 150 градусов. Котельная сталь долго работает не выше 450 °C.
Ж
Жесткость, мг-экв/л. Столько миллиграмм-эквивалентов ионов Ca²⁺ и Mg²⁺ в литре. 1 мг-экв/л это 20 мг кальция или 12 мг магния в литре. В России 1 °Ж равен 1 мг-экв/л, или 0,5 ммоль/л.
Жвр
Временная жесткость. Часть кальция и магния, которая пришла с гидрокарбонатом HCO₃⁻. Она уходит при кипячении: выпадает накипью. Остальное, с сульфатом и хлоридом, называют постоянной жесткостью.
λ
Теплопроводность, Вт/(м·К). Как хорошо слой проводит тепло. Сталь около 45, медь 390, накипь CaCO₃ около 1, силикатная накипь всего 0,1…0,2.
02 Опыт
Выбери воду и способ подготовки. Запусти котел и смотри на стенку. ВОДОПОДГОТОВКА И НАКИПЬ
ПРИКЛАДНАЯ ХИМИЯ

Вода, фильтр и горячая стенка

Рис. 8.6
ГОТОВЫЕ СЛУЧАИ

Жесткость воды после обработки
Накипь на стенке
Температура металла

ⓘ Теплопроводность накипи CaCO₃ взята 1 Вт/(м·К). Пористая или силикатная накипь проводит тепло еще хуже, и перегрев от нее больше.

03 Формулы по буквам

Жесткость, перегрев стенки и ресурс фильтра

Первая формула переводит анализ воды в жесткость. Вторая считает, на сколько слой накипи перегревает металл. Третья говорит, сколько воды умягчит ионообменный фильтр до регенерации солью. Числа берутся из опыта, а карточка, которая сейчас работает, подсвечена.

Как посчитать жесткость по анализу воды?

Ж = Ca / 20,04 + Mg / 12,15

Массу каждого иона в миллиграммах на литр делим на его эквивалент: молярную массу, деленную на заряд 2. Получаем миллиграмм-эквиваленты, их и складываем.

Ca
ионы кальция Ca²⁺ в воде, мг/л. 40,08 / 2 = 20,04
Mg
ионы магния Mg²⁺ в воде, мг/л. 24,31 / 2 = 12,15
Ж
жесткость, мг-экв/л, она же °Ж

На сколько накипь перегревает стенку?

Δt = q · δ / λ

Тепло идет через слой, как вода через узкую трубу: чем толще слой и хуже он проводит, тем больше нужен перепад температуры, чтобы протолкнуть тот же поток.

q
тепловой поток, Вт/м²: сколько тепла проходит через квадратный метр стенки
δ
толщина слоя накипи, м
λ
теплопроводность накипи, Вт/(м·К)

Сколько воды умягчит фильтр?

V = E · Vк / Ж

Каждый литр смолы может забрать определенное число эквивалентов кальция и магния, отдав взамен натрий. Чем жестче вода, тем быстрее смола насытится, и ее надо промыть раствором соли.

E
рабочая обменная емкость смолы, около 1000 мг-экв на литр
Vк
объем смолы в фильтре, л
V
объем воды до регенерации, л

Откуда берется накипь и почему в двигатель льют дистиллят

Ca(HCO₃)₂ → CaCO₃↓ + CO₂↑ + H₂O

Гидрокарбонат кальция хорошо растворим и живет в воде только вместе с растворенным углекислым газом. При нагреве CO₂ улетает, равновесие сдвигается, и нерастворимый карбонат кальция выпадает. Растворимость CaCO₃ к тому же падает с ростом температуры, поэтому он оседает именно на самой горячей поверхности: на стенке котла, гильзе цилиндра, пластине теплообменника. Сульфат кальция ведет себя так же и дает самую твердую накипь.

В системе охлаждения дизеля вода крутится годами, а горячее всего у гильз цилиндров. Если доливать водопроводную воду, каждый литр приносит новую порцию кальция, и он копится на гильзах. Кроме того, кальций и магний реагируют с силикатными и фосфатными присадками антифриза, и выпадает гель, который забивает соты радиатора. Поэтому концентрат охлаждающей жидкости разводят только дистиллированной или деминерализованной водой, а доливают готовую смесь.

зерно смолы, увеличеноR⁻ Na⁺ R⁻ Na⁺NaNaCaCaR⁻ Ca²⁺ R⁻NaNaCa²⁺ + 2 NaR → CaR₂ + 2 Na⁺
Регенерация идет обратно: крепкий раствор соли NaCl выталкивает кальций со смолы, и он уходит в дренаж.
04 Где и зачем это применяют

От котельной поселка до радиатора самосвала

Допущения модели+

Тепловой поток считается через последовательные сопротивления: газ к стенке, сталь, накипь, стенка к воде, с постоянными коэффициентами теплоотдачи для каждого аппарата. В котле вся подпиточная вода испаряется, и 15% ее жесткости оседает на поверхности нагрева, остальное уходит со шламом и продувкой. В двигателе жесткость приносят заправка 60 л и доливы по 15 л в месяц, и вся она оседает на самой горячей зоне гильз площадью 0,15 м². В теплообменнике на стенке оседает 0,5% временной жесткости протекающей воды, примерно 24 м³ в сутки на квадратный метр пластин. Плотность накипи 2000 кг/м³, теплопроводность 1 Вт/(м·К). Кипячение оставляет постоянную жесткость и около 0,4 мг-экв/л временной, ионный обмен 0,02 мг-экв/л, обратный осмос 2% от исходной, дистиллят 0,01 мг-экв/л. Объем смолы в фильтре подобран так, чтобы на исходной воде 7 мг-экв/л фильтр работал между регенерациями около суток. Реальные скорости роста накипи сильно зависят от pH, щелочности, скорости воды и режима продувки.

Еще в направлении «Химия»

Все темы направления «Химия» →