bilim.techО проекте

Гидролиз солей

Почему раствор соды мылкий и щелочной, а раствор нашатыря кислый, хотя обе соли нейтральны на вид? Растворяй соли в воде и смотри, какой ион отнимает у воды H⁺ или OH⁻ и куда сдвигается pH.

01 Что это такое

Соль в воде распадается на ионы. Если один из ионов «слабый», он отнимает у воды H⁺ или OH⁻, и раствор перестает быть нейтральным.

Любую соль можно представить как продукт кислоты и основания: NaCl получается из NaOH и HCl, сода Na₂CO₃ из NaOH и угольной кислоты. В воде соль сразу распадается на ионы. Ион, который пришел от сильной кислоты или сильного основания, с водой не связывается. А ион от слабой кислоты или слабого основания отрывает от молекулы воды ее часть.

Карбонат-ион CO₃²⁻ забирает у воды H⁺, и в растворе остаются лишние OH⁻: раствор соды щелочной, мылкий на ощупь. Ион аммония NH₄⁺ наоборот отдает воде H⁺, и раствор становится кислым. Эта реакция ионов соли с водой и называется гидролизом. Кислотность раствора показывает число pH.

кислота сильнаякислота слабаяоснованиесильноеоснованиеслабоеNaClс водой не реагируетpH = 7: нейтральнаяNa₂CO₃с водой реагирует анионpH > 7: щелочнаяNH₄Clс водой реагирует катионpH < 7: кислаяCH₃COONH₄реагируют оба ионаpH ≈ 7: почти нейтральнаяЦветная полоска: цвет универсального индикатора в таком растворе
Какая среда получится, решает «слабый» участник. Сильное побеждает: от сильного основания среда щелочная, от сильной кислоты кислая.
pH
Водородный показатель. pH = 7 нейтральная среда, меньше 7 кислая, больше 7 щелочная. Шаг на единицу означает, что ионов H⁺ в 10 раз больше или меньше.
K
Константа кислоты или основания. Чем она меньше, тем слабее кислота и тем сильнее ее ион отнимает H⁺ у воды. У сильных кислот и оснований константа огромная, и их ионы с водой не реагируют.
α
Степень гидролиза. Какая доля ионов соли прореагировала с водой. Обычно это проценты и доли процента, но и этого хватает, чтобы сдвинуть pH на несколько единиц.
02 Опыт
Растворяй соль. Смотри, какой ион трогает воду. ИОНЫ В РАСТВОРЕ
РАСТВОРЫ, КИСЛОТЫ И ОСНОВАНИЯ

Соль в стакане воды

Рис. 6.5
ГОТОВЫЕ СЛУЧАИ

pH раствора
Прореагировало с водой, α
Ионы H⁺ и OH⁻, моль/л

ⓘ pH считается точно, по балансу протонов с табличными константами кислот и оснований при 25 °C. На рисунке в стакане показаны все ионы соли, а под лупой одно столкновение иона с молекулой воды.

03 Формулы по буквам

Как посчитать pH раствора соли

Вода сама чуть-чуть распадается на H⁺ и OH⁻, и произведение их концентраций всегда одно и то же. Ион соли, который отнимает у воды H⁺ или отдает его, сдвигает это равновесие. Числа под формулами берутся из опыта, а карточка, которая работает для выбранной соли, подсвечена.

Нейтральная вода и шкала pH

[H⁺] · [OH⁻] = 10⁻¹⁴

Сколько бы ни было H⁺, их произведение с OH⁻ при 25 °C равно 10⁻¹⁴. Поэтому больше H⁺ значит меньше OH⁻. pH это показатель степени со знаком минус: pH = −lg[H⁺].

[H⁺]
концентрация ионов водорода, моль/л
[OH⁻]
концентрация гидроксид-ионов, моль/л
Kw
ионное произведение воды, 10⁻¹⁴ при 25 °C

Соль слабой кислоты: среда щелочная

[OH⁻] ≈ √(Kb · C)

Анион слабой кислоты забирает H⁺ у воды и оставляет OH⁻. Его сила как основания Kb тем больше, чем слабее была кислота: Kb = Kw / Ka.

Kb
константа аниона как основания
Ka
константа кислоты, от которой пришел анион
C
концентрация аниона, моль/л

Соль слабого основания: среда кислая

[H⁺] ≈ √(Ka · C)

Катион слабого основания отдает воде H⁺. NH₄⁺ становится NH₃, а гидратированный Al³⁺ отщепляет H⁺ от своей молекулы воды. Сила катиона как кислоты Ka = Kw / Kb.

Ka
константа катиона как кислоты
Kb
константа основания, от которого пришел катион
C
концентрация катиона, моль/л

Почему разбавление усиливает гидролиз, а ацетат аммония нейтрален

α ≈ √(K / C)

Если [OH⁻] ≈ √(K · C), то доля прореагировавших ионов α = [OH⁻] / C = √(K / C). Разбавь раствор в 100 раз, и α вырастет в 10 раз. Но pH при этом все равно приближается к 7: ионов соли стало слишком мало, чтобы сильно изменить воду. Это видно на двух левых графиках опыта.

Для пары «кислота и ее анион» выполняется Ka · Kb = Kw, или pKa + pKb = 14. Чем сильнее кислота, тем слабее ее анион, и наоборот. У уксусной кислоты pKa = 4,76, у аммиака pKb = 4,75, почти поровну. Поэтому в ацетате аммония катион отдает воде столько же H⁺, сколько анион забирает, и pH = 7 + (pKa − pKb) / 2 ≈ 7 при любой концентрации.

шкала от 0 до 14pKa 4,76pKb аниона 9,24CH₃COOH и CH₃COO⁻: анион слабое основаниеpKa 10,33pKb 3,67HCO₃⁻ и CO₃²⁻: анион сильнее как основаниеpKa HCl ≈ −6: анион Cl⁻ не основаниечем длиннее светлая часть, тем слабее гидролиз
Слева pK кислоты, справа pK ее аниона как основания. В сумме всегда 14. Чем меньше pKb аниона, тем сильнее он отнимает H⁺ у воды.
04 Где и зачем это применяют

От мойки деталей до очистки воды

Допущения модели+

Температура 25 °C, Kw = 10⁻¹⁴. Константы: угольная кислота Ka1 = 4,45 · 10⁻⁷ и Ka2 = 4,69 · 10⁻¹¹, уксусная кислота 1,75 · 10⁻⁵, аммиак Kb = 1,77 · 10⁻⁵, гидратированный ион алюминия Ka ≈ 1 · 10⁻⁵ (учтена только первая ступень). Сульфат-ион считается не реагирующим с водой, хотя он очень слабо подщелачивает раствор. Растворы считаются идеальными: концентрации подставляются вместо активностей, поэтому при 1 моль/л реальный pH может отличаться на несколько десятых. Углекислый газ из воздуха не учитывается. Цвет индикатора показан примерно; число нарисованных ионов условное.

Еще в направлении «Химия»

Все темы направления «Химия» →